Pembentukan kerangka karbon dan Transformasi Gugus Fungsi

Menurut pendekatan yang disarankan untuk merencanakan sintesis, pertimbangan utama adalah bagaimana membangun karbon target kerangka dimulai dengan molekul yang lebih kecil (atau, sebagai alternatif, untuk merekonstruksi kerangka yang ada). Konstruksi kerangka dari molekul yang lebih kecil hampir selalu melibatkan pembentukan ikatan karbon-karbon. Sampai saat ini kita hanya membahas beberapa reaksi di mana ikatan karbon-karbon terbentuk dan ini diringkas dalam Tabel 13-4. Reaksi penting lainnya yang dapat digunakan untuk memperbesar kerangka karbon akan dibahas di bab-bab selanjutnya.



    Pendekatan paling logis untuk merencanakan sintesis kerangka karbon tertentu mengharuskan seseorang bekerja secara ‘mundur’ memecah molekul menjadi potongan-potongan kecil yang dapat "bergabung kembali" dengan reaksi pembentukan ikatan yang diketahui. Kumpulan potongan pertama secara bergantian dipecah menjadi potongan-potongan kecil dan prosedur tersebut diulangi sampai potongan sesuai dengan kerangka karbon dari senyawa yang yang ada. Penting untuk menggunakan reaksi yang akan menghasilkan senyawa murni tanpa harus memisahkan zat dengan fisik serupa.

Senyawa yang memiliki ikatan σ C–Z

Keberadaan suatu heteroatom Z yang bersifat elektronegatif dapat menciptakan ikatan polar, membuat karbon mengalami defisiensi (kekurangan) elektron. Pasangan elektron bebas pada Z dapat bereaksi dengan suatu proton dan elektrofil lainnya, khususnya apabila Z = N atau O. berbagai senyawa yang sederhana dalam kategori ini telah banyak dimanfaatkan. Contohnya, kloroetana (CH3CH2Cl) merupakan suatu alkil halida yang digunakan sebagai anestesi lokal. Kloroetana dapat menguap dengan cepat ketika disemprotkan pada luka dan dapat menyebabkan rasa dingin yang menyebabkan rasa kebas pada bagian terjadinya cedera.

Molekul-molekul yang mengandung gugus fungsi ini ada yang berupa sederhana, namun ada pula yang sangat kompleks. Contohnya dietil eter, anestesi umum yang pertama dan merupakan eter sederhana karena mengandung atom O tunggal yang terikat pada dua atom C. Sedangkan hemibrevetoksin B, mengandung empat gugus fungsi eter, disamping gugus fungsi lainnya.

 

Senyawa yang memiliki gugus C=O

Ada banyak jenis gugus fungsi yang mengandung ikatan rangkap dua C–O (gugus karbonil). Ikatan polar C–O membuat karbon karbonil bersifat elektrofil, sedangkan pasangan elektron bebas pada O menjadikannya nukleofil dan basa. Gugus karbonil juga mengandung satu ikatan π yang lebih mudah putus dibandingkan ikatan σ C–O. Atenolol dan donepezil merupakan salah satu contoh obat yang mengandung berbagai gugus fungsi. Atenolol merupakan suatu β-bloker, suatu kelompok obat yang digunakan untuk menangani hipertensi. Sedangkan donepezil, digunakan untuk menangani demensia yang berkaitan dengan penyakit Alzheimer.

Peranan suatu gugus fungsi tidak dapat ditentukan. Suatu gugus fungsi menentukan sifat-sifat molekul berikut:

·         Ikatan dan bentuk

·         Jenis dan kekuatan gaya antarmolekul

·         Sifat fisik

·         Tatanama

·         Reaktivitas kimiawi.


    Telah menemukan bahwa I2 / Ph3P / imidazole yang baik untuk konversi alkohol menjadi iodida adalah selektif primer, jadi 1 diubah dengan lancar menjadi 2.



    Konversi alkohol menjadi azida juga baik dilakukan, kombinasi reagen baru yang ringan untuk mempengaruhi transformasi ini. Iodida adalah komponen dari campuran reaksi, sehingga penggantian alkohol benzilik sekunder dilanjutkan dengan rasemisasi parsial. Hasil stereokimia dengan alkohol sekunder terisolasi tidak dilaporkan.

 


    Baik hidrogenasi (Rosenmund) dan hidrida telah digunakan untuk mereduksi asam klorida menjadi aldehida. Gugus nitro dan alkena stabil pada kondisi tersebut.

 

 

    Metode untuk fungsionalisasi C-H berkembang dengan baik. Xiao-Qi Yu dari Universitas Sichuan telah memanfaatkan aminasi C-H yang mudah untuk mengubah eter 7 menjadi sulfonamida 8. Reduksi kemudian mengirimkan hidroksi sulfonamida 9.


 

 Permasalahan :

1.      Mengapa ikatan pi lebih mudah diputus daripada ikatan sigma C-O dalam gugus fungsi karbonil?


Komentar

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

SAR Alkaloid Indole

Gambar
  Golongan alkaloid indole mempunyai 2 cincin karbon dengan 1 cincin indol . Ditemukan pada alkaloid ergine dan psilocybin, alkaloid reserpin dari Rauvolfia serpentine, alkaloid vinblastin dan vinkristin dari Catharanthus roseus famili Apocynaceae yang sangat efektif pada pengobatan kemoterapy untuk penyakit Leukimia dan Hodgkin‟ s. Indole merupakan aromatik heterosiklik senyawa organic yang memiliki struktur bisiklik dan terdiri atas enam cincin benzena fusi beranggota lima nitrogen yang mengandung cincin pirol. Indole adalah komponen populer wewangian dan prekursor untuk banyak obat-obatan. Senyawa yang mengandung cincin indole disebut indoles. Asam amino indolic triptofan adalah prekursor dari neurotransmitter serotonin . Ini adalah kelompok alkaloid terbesar dan paling menarik yang berasal dari triptofan. Alkaloid penting dari kelompok ini termasuk turunan tryptamine sederhana, karbazol (di mana rantai ethanamin telah hilang), keragaman alkaloid di mana satu atau lebih residu...
Baca selengkapnya

Deproteksi Gugus Pelindung Dalam Sintesis Organik

Gambar
  Dalam reaksi sintesis organic yang telah terproteksi, terdapat suatu reaksi yaitu reaksi deproteksi. Yaitu   merupakan reaksi pelepasan protector (gugus pelindung). Dalam blog ini akan membahas mekanisme reaksi deproteksi pada gugus alkohol.etil Berikut beberapa gugus deproteksi yang dapat digunakan dalam melepas gugus proteksi : 1.       Tetra Butil Amonium Flourida (TBAF) 2.       Piridin-HF Mekanisme reaksi deproteksi gugus alkohol : 1.  Dilihat pada reaksi diatas, bahwa gugus alkohol telah diproteksi oleh silil. Disiapkan asam florida, ion florida akan menyerang dan berikatan dengan silikon dan didapatkan ion H + bebas, fluorida berikatan langsung dengan silikon dan silikon menjadi ber muatan negatif dan H + . 2.  Pada kondisi diatas bahwa oksigen lebih elektronegatif daripada silikon dimana atom O akan menarik electron ke oksigen sehingga didapat R-O - dan silikon telah netral,tetapi didalam larutan mas...
Baca selengkapnya

Desain Sintesis Aspirin dan Mekanismenya

Gambar
  Aspirin adalah analgesik yang efektif (pereda nyeri), antipiretik (peredam demam) dan agen anti-inflamasi dan merupakan salah satu obat non-resep yang paling banyak digunakan. Itu penggunaan aspirin berawal pada abad ke-18, ketika ditemukan bahwa ekstrak dari kulit pohon willow bermanfaat dalam mengurangi rasa sakit dan demam. Bahan aktif dalam kulit pohon willow kemudian ditemukan asam salisilat. Struktur asam salisilat ditampilkan di bawah. Meskipun asam salisilat efektif mengurangi rasa sakit dan demam, asam salisilat juga memiliki beberapa efek samping yang tidak menyenangkan. Mengiritasi lapisan mulut, kerongkongan, dan perut, dan dapat menyebabkan pendarahan pada lapisan lambung. Pada tahun 1899, Perusahaan Bayer masuk Jerman mematenkan obat yang mereka sebut aspirin, yang merupakan modifikasi dari asam salisilat. Asam salisilat mengandung gugus fenol, dan fenol diketahui dapat menyebabkan iritasi. The Bayer Perusahaan mengganti gugus fenol dengan gugus ester. Senyawa yan...
Baca selengkapnya